可见光诱导(杂)芳烃的去芳香化环加成反应因反应效率和选择性高、条件温和等优点,近年来受到化学家们的广泛关注。尽管如此,由于涉及区域、非对映、对映等多种选择性控制,可见光诱导(杂)芳烃的直接不对称去芳香化环加成反应难度高,研究报道少。鉴于取代基立体电子性质显著影响芳环上电子自旋布居,进而影响反应的区域、非对映和立体选择性控制,喹啉化合物的直接去芳香化环加成反应极具挑战性。

围绕上述问题,冯小明院士/刘小华教授/董顺喜教授团队,基于可见光诱导和环张力释放策略,利用研究团队原创的冯氏手性双氮氧-金属配合物催化剂,成功实现了喹啉与双环[1.1.0]丁烷衍生物的直接去芳香化[2+2]环加成反应。通过对手性双氮氧配体的系统优化,实现了对不同区域选择性的反应优异的手性控制。上述体系还能拓展至异喹啉、萘、吲哚、苯并噻吩等多类芳烃,为芳烃稠合双环[2.1.1]丁烷(BCHs)化合物的合成提供了简洁高效的新路径。
相关成果以“Asymmetric Dearomative [2+2] Photocycloaddition of Quinoline and Indole Derivatives with Bicyclo[1.1.0]butanes”为题发表在Journal of the American Chemical Society(//pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c12057),四川大学为第一单位,FB体育
2023级博士研究生杨佳(实验部分)和博士后杨龙清(理论计算部分)为本文共同一作。冯小明院士、刘小华教授、董顺喜教授为共同通讯作者。该研究得到了国家自然科学基金、四川省自然科学基金等经费支持。