手性高分子的合成是目前高分子合成领域的难点,其最常用的方法是直接使用手性单体进行化学合成,但手性单体合成困难和手性单体在聚合过程中可能的消旋化限制了其应用;另外一种方法是使用常规的动力学拆分聚合(KRP),但得到手性聚合物理论上仅能达到50%的产率,会浪费另外一半的手性单体,非常不符合原子经济。
针对如上挑战,朱剑波教授团队在前期的外消旋四元环内硫酯动力学拆分聚合工作基础上(Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202405382)通过利用市售的路易斯酸碱催化剂(B(C6F5)3/DABCO)发展了一种新型“Lewis acid/base-SalBinamAl”催化体系,该催化体系成功实现首例动态动力学拆分开环聚合反应,利用该策略实现了外消旋四元环内硫酯的动态动力学拆分聚合,以大于96%的产率合成了手性的聚硫酯。该工作将为手性聚合物的合成提供新的研究思路。
图. 动态动力学拆分开环聚合
该工作以题为“Dynamic Kinetic Resolution Polymerization: Synthesis of Chiral Polythioesters from Racemic Monomers”发表于《Angewandte Chemie International Edition》VIP论文。文章第一作者为FB体育官网-FB体育试玩
博士研究生李坤,通讯作者为FB体育官网-FB体育试玩
朱剑波教授和蔡中正副研究员。以上工作得到科技部、国家自然科学基金委、四川大学的经费支持。
文章链接://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202520707