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四川大学刘小华教授/冯小明院士团队Acc. Chem. Res.:手性胍-酰胺配体和催化剂在不对称合成中的应用

访问量:发布时间:2025-11-20

胍是一类重要的有机化合物,广泛应用于均相催化、分子识别、药物化学、材料科学等诸多领域。胍能够以中性胍、质子化胍盐、季氮胍盐以及阴离子胍等多种形式参与化学反应过程。基于胍的强碱性和氢键供体性质,一系列手性双环胍、单环胍被用作小分子催化剂,催化多类有机转化。尽管开链胍合成简便、取代形式多样、易于修饰,但相对柔性的构象不利于反应立体选择性控制,导致开链胍在不对称合成中的应用相对较少。此外,胍可用作中性配体或阴离子配体,但其在不对称合成中的应用才刚刚起步,发展潜力大。

受脯氨酸双功能性质启发,刘小华教授/冯小明院士团队通过将羧酸部分改造成结构可调的酰胺、将氨基部分与碳二亚胺作用生成胍基,合成了一类新型双功能胍-酰胺配体和催化剂。经过10余年的研究,先后发展出了单胍、双胍及其单盐、胍-酰胺-磺酰胺、胍-酰胺-吡啶以及季氮胍盐等多类衍生物,极大地丰富了手性胍-酰胺配体和催化剂库。在应用方面,实现了胍-酰胺由有机小分子催化到金属/有机小分子组和催化、金属配合物催化、相转移催化等多种催化模式的拓展;反应类型也由极性加成、环化拓展到卡宾插入、偶联、自由基反应和光催化转化等。

相关成果以“Guanidine-Amide-Based Chiral Organocatalysts and Ligands for Asymmetric Catalysis”为题发表在Acc. Chem. Res.(DOI:10.1021/acs.accounts.5c00662),四川大学为第一单位,FB体育 董顺喜教授为第一作者,刘小华教授为通讯作者。该研究得到了国家自然科学基金、四川省自然科学基金、四川大学双高计划等经费支持。

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